GB/T 17474-1998 烃类溶剂中苯含量测定法（气相色谱法）
适用于气相色谱法测定烃类溶剂中浓度范围为 0.01%（V/V）~1%（V/V）的苯含量。
证据说明：1998版既有学习正文按所存11页原件局部复核：闭合原图可读疑注、核对表1载气及参考柱空白、补精密度算法限制。技术复核待完成；示意图和完整受控操作未重建，原文衔接疑点保留，不推具体样品或商品适用性。
适用范围
适用于气相色谱法测定烃类溶剂中浓度范围为 0.01%（V/V）~1%（V/V）的苯含量。 1.2 涉及某些有危险的材料、操作和设备，但无意对与此有关的所有安全问题都提出建议；用户使用前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。 1.3 危险品有关信息参阅有关危险品数据手册；危险性特别说明参阅第 7 章。 不适用范围：现有资料未提供明确列出。
方法原理
第 3 章 方法概述：含有内标物质丁酮的待测试样注入双柱系统。试样先经过装填有非极性固定相甲基硅酮的填充柱，各组分按沸点顺序分离。当辛烷冲洗出来后，将沸点大于辛烷的组分反吹出去。沸点小于辛烷的组分随后进入装有强极性固定相 1,2,3-三-(2-氰基乙氧基)丙烷（TCEP）的色谱柱，使芳烃和非芳烃分离。流出的组分采用常规检测器检测并记录色谱图，根据各组分及内标物的峰面积进行定量。 第 4 章 意义和应用：苯被认为是一类有毒和致癌物质；了解溶剂中的苯含量有利于估计溶剂对使用者可能带来的损害健康的危险性，但本标准目的并不是要估价这种危险性。
主要仪器
色谱仪：任何带有反吹系统和火焰离子化检测器以及可以在表 1 条件下操作的气相色谱仪。检测记录系统在最大灵敏度时必须对 1 μL 苯含量为 0.05%（V/V）的试样产生 4 mm 的响应。 5.2 色谱柱：一根长 0.8 m、外径 3.2 mm 或长 1.0 m、外径 3.0 mm、内径 2.0 mm 的不锈钢色谱柱；一根长 4.6 m、外径 3.2 mm 或长 4.6 m、外径 3.0 mm、内径 2.0 mm 的不锈钢色谱柱。 5.3 记录器：满量程 1 mV，响应时间不大于 2 s，最大噪音水平不大于满量程的 ±0.3%。 5.4 微量注射器：5 μL（原页字面已核） 5.5 移液管：1 mL 和 2 mL，最小刻度 0.01 mL；5 mL、10 mL 和 20 mL 5.6 容量瓶：100 mL 5.7 电子振荡器 5.8 真空泵 5.9 真空旋转蒸发仪 5.10 圆底烧瓶：500 mL，适合与旋转蒸发仪相连接 5.11 红外灯
试剂与标准物质
试剂纯度：不低于分析纯。在预先查明试剂具有足够纯度不至影响测定准确度时，也可使用其他级别试剂。 6.2 丙酮 6.3 氯仿 6.4 红色硅藻土载体：酸洗，80~100 目；白色硅藻土载体：酸洗，60~80 目（采用说明 1]：也可采用白色硅烷化载体） 6.5 氢气：纯度不低于 99.99% 6.6 氦气：纯度不低于 99.99%；6.7 氮气：纯度不低于 99.99%（按原6.6/6.7编号核对） 6.8 甲醇 6.9 二氯甲烷 6.10 丁酮：纯度大于 99.9%（m/m） 6.11 甲基硅酮 6.12 1,2,3-三-(2-氰基乙氧基)丙烷（TCEP） 6.13 校正标准样品： 6.13.1 苯：纯度大于 99%（m/m） 6.13.2 异辛烷：纯度大于 99%（m/m） 6.13.3 正壬烷：纯度大于 99%（m/m） 标准溶液配制（11.1）：按表 3 量取一定体积苯放入 100 mL 容量瓶，室温下用异辛烷稀释至刻度并混合均匀。 表 3 配制标准溶液所需的苯体积： | 标样浓度 %(V/V) | 1 | 0.5 | 0.25 | 0.10 | 0.05 | 0.01 | 0.005 | |---|---|---|---|---|---|---|---| | 苯，mL | 1 | 0.5 | 0.25 | 0.10 | 0.05 | 0.01 | 0.005 | 校正标准溶液（11.2）：精确量取 0.5 mL 丁酮放入 100 mL 容量瓶，用表 3 中第一个标准溶液稀释至刻度，混合均匀；用其他每个标准溶液重复此过程。 试样溶液（12.1）：准确量取 0.5 mL 丁酮于 100 mL 容量瓶，用试样稀释至刻度，混合均匀。 色谱柱填料准备（9.1）： 9.1.1 称取 45 g 白色硅藻土载体（原页字面已核），置于 500 mL 烧瓶，将 5 g 甲基硅酮溶于约 50 mL 氯仿，倒入烧瓶，接旋转蒸发仪与真空泵，开红外灯至混合均匀并完全干燥。 9.1.2 称取 85 g（或 75 g）红色硅藻土载体置于 500 mL 烧瓶，将 15 g（或 25 g）TCEP 溶于 200 mL 丙酮，倒入烧瓶，接旋转蒸发仪与真空泵，在小于 100℃ 下混合均匀并完全干燥。
关键条件
表 1 适用于烃类溶剂中低浓度苯含量测定的仪器条件（系统 1 等同于 ASTM D4367-94 中条件，系统 2 为增加的可选系统）： | 项目 | 系统 1 | 系统 2 | |---|---|---| | 检测器 | 火焰离子化检测器 | 火焰离子化检测器 | | 色谱柱 | 两根，不锈钢柱 | 两根，不锈钢柱 | | 长度，m | （A）0.8 （B）4.6 | （A）1.0 （B）4.6 | | 外径，mm | 3.2 | 3.0 | | 内径，mm | 现有资料未提供 | 2.0 | | 固定相 | （A）甲基硅酮，10%（m/m）；（B）TCEP，25%（m/m） | （A）甲基硅酮，10%（m/m）；（B）TCEP，15%（m/m） | | 载体 | （A）白色硅藻土载体，酸洗，60~80 目；（B）红色硅藻土载体，酸洗，80~100 目 | （A）白色硅烷化载体，60~80 目；（B）红色硅藻土载体，酸洗，80~100 目 | | 参考柱 | 任意色谱柱或阻尼阀 | 原表此格空白，不补邻值 | | 温度，℃ 汽化室 | 150 | 250 | | 温度，℃ 柱温 | 100 | 90 | | 温度，℃ 检测器 | 150 | 250 | | 载气 | 氦气 | 氮气（按原表1核对） | | 流量，mL/min | 约 30 | 约 45 | | 记录仪量程，mV | 0~1 | 0~1 | | 纸速，mm/min | 10 | 6 | | 进样量，μL | 1 | 1 | | 反吹时间，min | 约 2 | 约 2.5 | | 全分析时间，min | 约 30 | 约 30 | 注 1）：当采用双气路火焰离子化检测器时，应使用参考柱。 色谱柱老化（10.1）： 10.1.1 根据固定相 TCEP 最高使用温度限制采用老化条件 1 或 2。 10.1.2 老化条件 1：按图 1 连接柱 A 和柱 B，柱 A 入口与汽化室相连，调节氦气或氮气流速约 40 mL/min，按表 2 时间表老化。 10.1.3 老化条件 2：10.1.3.1 按图 1 将柱 A 入口与汽化室相连，调节氦气或氮气流速约 40 mL/min，按表 2 时间表老化柱 A；10.1.3.2 按图 1 连接柱 A 和柱 B，调节氦气或氮气流速约 40 mL/min，按表 2 时间表老化柱 B。 表 2 色谱柱老化时间表： | 老化条件 1 | 色谱柱 A 和 B | 老化条件 2 | 色谱柱 A | 色谱柱 B | |---|---|---|---|---| | 温度，℃ / 时间，h | 50 / 0.5；100 / 0.5；150 / 1；170 / 3 | 温度，℃ / 时间，h | 50 / 0.5；100 / 0.5；150 / 1；170 / 3 | 50 / 0.5；100 / 4 | （表2原条件2B后两行空白，不补邻列；已按原表核对。） 10.2 将柱 B 出口与检测器相连接，按表 1 设定操作条件，先关闭检测系统，检查系统气密性。 10.3 色谱柱流量的调节： 10.3.1 使用氦气或氢气作载气。 10.3.2 将阀置于正常状态（图 2(a)），调节阀 A 获得所需流量（见表 1）。柱流量从检测器出口测得。 10.3.3 将阀置于反吹状态（图 2(b)），通过检测器出口测定柱流量。若柱流量变化，调节阀 B 使柱流量与所需流量相差在 ±1 mL/min 以内。 10.3.4 打开检测系统，将阀从正常状态到反吹状态反复切换几次，同时观察基线，阀切换前后基线不能有明显变动或漂移。若基线变化，轻轻调节阀 B 获得平稳基线（基线单向漂移说明系统内存在漏点）。 10.4 确定反吹时间： 10.4.1 配制含 5%（V/V）异辛烷-正壬烷混合物。系统置于正常状态，采用 11.3 进样技术注入 1 μL 异辛烷-正壬烷混合物，记录色谱图直到正壬烷全部流出、记录笔回到基线。用秒表记录从进样到异辛烷出峰后记录笔回到基线所用时间。此时全部异辛烷流出色谱柱而没有正壬烷流出。反吹时间接近此时间的一半，范围为 30~150 s。 10.4.2 重复进样，在选定反吹时间时将系统置于反吹状态，所得色谱图应使异辛烷出峰同时正壬烷峰很小或看不到正壬烷峰。 10.4.3 按实际需要重复以上操作，直至色谱图中全部异辛烷出峰而正壬烷不出峰或出峰很小。后续校正和分析过程中都必须照此确定的反吹时间操作。
计算与结果
定性：根据保留时间确定色谱图中苯及丁酮的峰（12.3）。色谱峰流出顺序为非芳烃、苯、丁酮和甲苯。 定量：13.1 计算试样中苯峰面积与丁酮峰面积的比值，从标准曲线上读出该比值相应的试样中苯的体积百分含量。 13.2 如果试样中苯含量以质量百分数 [Y%（m/m）] 表示，则按式（1）或式（2）换算： Y = (X/D) × 0.8789 ……（1） Y = (X/D₁) × 0.8844 ……（2） 式中：X——苯含量，%（V/V）；D——20℃ 时试样的密度，g/cm³；D₁——15.6℃ 时试样的密度，g/cm³；0.8789——20℃ 时苯的密度，g/cm³；0.8844——15.6℃ 时苯的密度，g/cm³。 采用说明 1]：本标准增加了采用试样和苯 20℃ 时的密度进行换算的公式。 14 报告：苯的体积百分含量或质量百分含量，精确到 0.005%。
质量控制
精密度：由 6 个实验室对 7 种样品包括正庚烷、石脑油、几种溶剂油、甲苯等在两个不同日期的测定结果统计得来。向每种最初不含苯的溶剂中，分别加 0.1%（V/V）~0.5%（V/V）的苯。当自由度为 42 时，实验室内标准偏差为 0.0094%；当自由度为 49 时，实验室间标准偏差为 0.022%。在此标准偏差基础上，在 95% 置信水平下，按如下标准判断测定结果的可靠性： 15.1.1 重复性：两个结果，每个为两次重复测定的平均值，由同一操作人员在不同日期测得，两个结果之差应不大于 0.027%。 15.1.2 再现性：两个结果，每个为两次重复测定的平均值，由不同实验室的操作人员获得，两个结果之差应不大于 0.063%。 15.2 偏差：由于没有获得一种物质具有标准值可供测试，本标准的偏差未确定。 本轮补第11.4注限制：上述精密度来自积分仪或在线计算机与标准曲线，不适用于其他峰面积计算方法，也不适用于改用最小二乘线性方程及相关系数的情形。报告0.005%不是检出限；原偏差未确定口径保留。
引用文件
GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则 注：第 2 章规定，下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下述引用标准都应是现行有效标准。此为1998版原引用口径，不作为今天具体引用年份或等效认定，使用前需核实。
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核验说明
〔待核〕和〔原文不清〕标明仍需核对标准原文的具体位置，并不表示已经核实。请勿将这些数值或步骤直接用于作业依据。 本轮所存实际11页非旧映射3页；两公式同温密度、原报告/精密度数字保持，补第11.4算法限定，闭合5μL/45g疑注、核对气体编号和表1系统2氮/参考柱原空。仍不替代完整危险操作或真实校准，第6.10丁酮原图已核；原10.3.1氦气或氢气与表1氮气衔接待核，技术及独立验收待完成。