GB/T 18609-2011 原油酸值的测定 电位滴定法

1. 版本身份与证据边界

封面及正文为GB/T 18609-2011《原油酸值的测定 电位滴定法》，2011-09-29发布，2012-01-01实施，代替GB/T 18609-2001。文件13页包括封面、前言、正文、近空白尾页与版权页，页数不等于技术审核完成。

本轮两个市场监管总局官方服务记录均列2011版为现行；标准信息平台同时列20252658-T-469修订计划正在审查。计划不是已经发布的新版本，两个同运营者记录不是两个独立技术原件。样品、合同版本和最终适用性仍需确认。

前言记载修改采用ASTM D664-07，原版针对原油及引用资料有差异。此处仅登记该版历史采用事实，不承诺不同标准今天等效或可互换。

2. 适用范围

原件范围为原油酸值0.1～150mg/g、含水量小于0.5%。不能将称样表的0.05～<260mg/g区间扩充为方法适用范围，也不把mgKOH/g当作质量分数%。

方法用于可溶于甲苯和异丙醇混合溶剂的酸性组分；原文涉及解离常数大于10⁻⁹的组分，极弱酸小于10⁻⁹不干扰，水解常数大于10⁻⁹的盐可反应。此处保留原阈值，不据此判定具体商品的化学适用。

范围要求含水量<0.5%，预处理7.2条却以>0.5%为脱水触发；恰等于0.5%的处理边界原文未闭合，不能擅改成≤或≥。

3. 术语及引用资料

酸值是规定条件下中和单位质量样品所需氢氧化钾量，表示为mgKOH/g；强酸值另有定义和计算。一般原油不要求测强酸值，只有明确提出时按其流程处理。不能把两者同名或用总酸值代替强酸值。

原版引用GB/T 4756、GB/T 6682、GB/T 8929、SY/T 5317及SY/T 6520，分别涉及取样、水质、水含量与相关原油方法。此卡不猜未列年号或自动采用其他版本，不据引用表新增产品关系。

4. 方法原理

样品溶解于规定混合溶剂，以醇性氢氧化钾滴定，记录电位随滴定体积的变化，用曲线突跃或适用缓冲溶液电位确定终点，空白和浓度标定进入结果计算。

强酸值使用另一终点及盐酸空白。终点方法、溶剂、称样量和改动相互关联，不能仅凭看到一个电位或数字就判合格。

5. 试剂与滴定剂

原版采用分析纯试剂及GB/T 6682三级水；缓冲溶液pH4、7、11，参比电极用1～3mol/L氯化锂乙醇溶液。质量、证书与商品规格不从这一方法卡推定。

滴定溶剂为5±0.2mL水、495±5mL异丙醇、500±5mL甲苯；每次使用前当日做空白，不以三种体积之和替代原容差。

0.1mol/L醇性氢氧化钾原配液6g加入1L异丙醇，用2L烧瓶回流约10min、静置2天并防二氧化碳。标定取0.1～0.15g邻苯二甲酸氢钾，105℃干燥2h、称量精确至0.0002g，约100mL煮沸冷却水溶解；浓度变化超过0.0005mol/L采用新值。

0.2mol/L氢氧化钾用12～13g加入1L异丙醇，标定取0.2～0.3g邻苯二甲酸氢钾，称量精确至0.0002g。不要把两种浓度的质量互换。

0.1mol/L醇性盐酸原配液9mL盐酸加入1L异丙醇；标定约8mL已准确标定的氢氧化钾，体积精确至0.01mL，以125mL水稀释，浓度变化阈值0.0005mol/L。此段125mL水与试样滴定125mL混合溶剂是不同用途。

6. 仪器及计量边界

两电极间电阻0.2～20MΩ；电位仪，准确度±0.005V、灵敏度±0.002V、范围至少±0.5V；原要求接地。不能把电阻、准确度与灵敏度相互混用。

滴定管分别10mL/0.05mL、5mL/0.02mL、2mL/0.01mL并防二氧化碳；烧杯250mL，动态自动滴定的建议最大体积增量0.5mL、建议最小体积增量0.05mL。

原版烘箱180±10℃，天平精度0.0001g、最大称量200g。这里记录方法要求，不证明任何具体设备已校准、符合或可用。

7. 试样与称样表

按原版取样和水含量方法处理并使试样均匀。含水量>0.5%需脱水，不能直接把学习步骤当作现场安全操作指令。

下表逐格来自原表1，称样精度与仪器天平精度分开。表中首行0.05～<1.0及末行100～<260超出第1章0.1～150范围部分，不自动推定该范围已扩大。

8. 电极准备与检查

新玻璃电极原要求预浸泡24h，至少每周清洁；参比电极溶液每周更换，电极不贮存在滴定溶剂中。湿润玻璃电极用pH4.5～5.5水至少5min，再按原顺序漂洗。

pH4及pH11缓冲溶液搅拌约5min，温度在滴定温度±2℃内；没有突跃时使用适合的缓冲电位，不能将所有曲线统一为同一终点。

电极检查在20～25℃，pH4/pH7各搅拌1min，电位差>162mV可用；<162mV先使参比套管流动后再测，仍低则清洗或更换，每更换一支需重测电极对。原文未明确恰等于162mV，不自作通过或失败判定。

9. 滴定流程与终点

原件加滴定溶剂写125mL±0.01mL，扫描字样已核但容差合理性仍待技术确认，不擅改±0.1或±1mL。难溶样品可减称样量，并涉及60±5℃加热搅拌；先甲苯再异丙醇和水的500+495+5mL顺序及蜡样处理须按完整程序核实。

必要时原文允许氯仿替代，但结果可能不同且精密度不包括氯仿；原文对氯仿的警示字样不在此转成独立化学安全认证。通风、防护与溶剂安全由正式文件确认。

电极半浸没、滴定管尖端在液面下25mm；通常0.1mol/L氢氧化钾，低酸值0.05～0.1另有选择。手动稳定条件<5mV/min；每0.1mL变化>30mV时改0.05mL，小于30mV可适当加大但单次变化不超过30mV。结束条件包括0.1mL变化<5mV及超过相应缓冲溶液的碱性电位。

只有靠近适用新鲜缓冲电位的明显突跃才用突跃终点，没有突跃采用缓冲终点。原件0.05mL步骤的15mV/30%判定应连同前后曲线条件读取，不能作为所有样品的单一判据。图1四个示例曲线表示空白、无突跃、弱酸与强酸加弱酸，不是固定样品的实际测量数据。

10. 空白与计算变量

酸值空白使用新鲜125mL混合溶剂，以氢氧化钾按0.01～0.05mL增量滴定。强酸值空白采用0.1mol/L盐酸；两式虽然都用V₀，前者是氢氧化钾空白、后者是盐酸空白，不能相互套用。

式(1)：wTAN = (V₁−V₀)C×56.1/m。V₁为样品酸值终点氢氧化钾体积，V₀为酸值空白氢氧化钾体积（mL）；C是氢氧化钾浓度（mol/L），m是样品质量（g），56.1为氢氧化钾摩尔质量的原式数值，结果mgKOH/g。

式(2)：wSAN = (V₂C + V₀C₁)×56.1/m。V₂为滴至pH4缓冲液电位的氢氧化钾体积（mL），此式V₀为盐酸空白体积，C₁为盐酸浓度（mol/L）；加号按原图保留，不能写减号。原式(2)引导文字写wTAN而公式标wSAN，符号说明存在原件不一致，明确分列不混算。

11. 精密度

X为两次酸值结果平均值，单位mg/g。原件约95%概率下的重复性与再现性分别按所用终点方法计算，不能当作强酸值精密度或一般合格界限。

式(3)突跃终点重复性：r = 0.044(X+1)。式(4)缓冲终点重复性：r = 0.117X。

式(5)突跃终点再现性：R = 0.141(X+1)。式(6)缓冲终点再现性：R = 0.44X。

氯仿替代溶剂不在原精密度覆盖内；非推荐称样量与其他改动需要报告和技术评估，不以公式计算出数字就证明结果可靠。

12. 质量控制与记录链

以下为按相关章节整理的综合学习记录链，不是声称每个字段均为第11章逐字要求。记录滴定剂标定日期与实际浓度、空白类型、溶剂批次、电极对检查及缓冲电位、称样量、水含量处理、滴定体积—电位曲线、终点方法和计算。各变量与原始记录关联，不能只保存最后结果。

每次滴定后玻璃电极在水中恢复至少5min，再按原版异丙醇和混合溶剂顺序处理。每日空白与电极检查不能以开机或气泡可见替代；本卡未建立受控记录或放行规则。

13. 报告要点

报告记录样品标识、本标准号及年份、每次测定与平均结果、按规定空白和计算得到的值、使用突跃或缓冲终点，以及非推荐称样量、氯仿、偏离与异常和试验日期。原报告章节a—f跨页，不能漏掉第11页续项。

原版未给统一结果修约小数位或检出限，此处不补猜。mgKOH/g、滴定体积mL与浓度mol/L分别保留，不把酸值称为百分比，也不制造证书可索取或产品符合承诺。

14. 已核内容与未解决项

本卡整理14节、表1的15数据格与两计算式/四精密度式，图1四示例曲线未重建实际数据。文件第12页近空白、第13页版权；所存原件没有附录，不虚构缺失附录。正文学习整理不是标准全文或技术审核结案。

继续待核：范围与称样表上下界差异、含水量恰0.5%的预处理口径、162mV等号边界、125mL±0.01mL容差以及式(2)文字wTAN/公式wSAN不一致。疑点未闭合前不能直接操作、计算放行或作合格判定。

原件只读保全。官方状态、引用版本、样品/设备适用性、受控操作流程、技术验收和Hermes/Grok独立验收分别确认，不写产品主数据或新增方法—商品关系。