GB/T 258-2025 轻质石油产品酸度的测定
本文件描述了使用颜色指示剂法测定轻质石油产品酸度的方法。
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适用范围
本文件描述了使用颜色指示剂法测定轻质石油产品酸度的方法。 适用于滴定终点指示剂颜色变化明显的轻质石油产品,如汽油、石脑油、煤油、喷气燃料、柴油等。 自动仪器仅适用于柴油产品酸度的测定,自动滴定酸度(以 KOH 计)的测定范围在 1.00 mg/100mL~12 mg/100mL。 超出此含量范围的样品也能使用本文件进行测定,但尚未考察精密度。 不适用:现有资料未提供明确“不适用”条款。
方法原理
用乙醇将轻质石油产品中的酸性物抽出,在有颜色指示剂条件下,用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定。(见第 4 章 方法概要)
主要仪器
全自动轻质石油产品酸度测定仪:主要特性应符合附录 A 要求。 6.2 锥形瓶:250 mL。 6.3 球形回流冷凝管:长约 300 mm。 6.4 移液管:25 mL、50 mL 和 100 mL。 6.5 微量滴定管:2 mL,分度值为 0.02 mL;3 mL,分度值为 0.02 mL;5 mL,分度值为 0.05 mL。 6.6 电热板或水浴。 6.7 天平:分度值为 0.001 g。 附录 A(规范性)全自动轻质石油产品酸度测定仪: A.1 概述:采用工业数码相机、机器视觉技术和自动控制技术,启动后自动完成加热煮沸、冷凝回流、加注指示剂、搅拌、滴加标准滴定溶液、图像采集及滴定终点颜色判断。利用机器视觉技术取得被测样品颜色图像,使用不同的颜色空间模型对颜色进行描述,如采用 RGB 和 HSV 两种不同的颜色空间模型,将图像颜色与数据库中已知的终点颜色比较,进行滴定终点的判定。仪器可自动连续完成一个空白样和两个平行试样的酸度测定。仪器结构示意图见图 A.1。 A.2 仪器主要部件: A.2.1 数码相机:像素不低于 20 万,彩色,可实时获取被测样品颜色,与图像处理系统和自动控制系统相连,实现图像的实时传递。 A.2.2 图像处理系统:根据像素分布、亮度等参数,采用不同的颜色空间模型(如 RGB 和 HSV)提取颜色信息,并进行分离、线性、模糊、色彩拟合等相关运算,将图像颜色与数据库中已知的终点颜色比较,完成滴定终点判定及反馈。 A.2.3 自动控制系统:通过电子主控器,控制图像采集、温度调节、滴加标准滴定溶液、搅拌、清洗等过程。 A.2.4 照明光源:LED 光源,色温 6500 K±100 K。 A.3 仪器参数(表 A.1 仪器主要技术要求): 酸度测量范围(以 KOH 计)/(mg/100mL):0~20 终点颜色 RGB 范围: 甲酚红指示剂溶液:(161,111,140)~(194,96,83) 碱性蓝 6B 指示剂溶液:(163,69,103)~(217,71,61) 滴定体积分度/mL:0.02 指示剂加注分度/mL:0.05 滴定注射器/mL:25 一次性指示剂吸头/mL:1 滴定速率/(mL/s):0.007~0.400 搅拌速度/(r/min):260~480 沸腾温度/℃:70~85 冷凝温度/℃:0~20 回流时间/min:5 测定时间/min:<30 A.4 仪器检查: A.4.1 滴定注射器:按照仪器操作说明书定期对注射器容积进行校准。 A.4.2 数码相机:按照仪器操作说明书定期对数码相机白平衡进行自校准。
试剂与标准物质
95% 乙醇:分析纯。 5.2 氢氧化钾:分析纯。 5.3 盐酸:分析纯。 5.4 甲酚红。 5.5 碱性蓝 6B。 5.6 酚酞。 5.7 质量控制(QC)样品:应与测试样品组成相近,并已确定平均值和控制限。 配制与标定(见第 8 章 试验准备): 8.1 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的配制和标定按 SH/T 0079—1991 中 4.6 进行。 8.2 0.05 mol/L 盐酸标准滴定溶液的配制和标定按 SH/T 0079—1991 中 4.1 进行。 8.3 甲酚红指示剂溶液配制:称取 0.1 g 甲酚红,精确至 0.001 g。研细,溶于 100 mL 95% 乙醇中,并在水浴中煮沸回流 5 min,趁热用 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定至甲酚红指示剂溶液由橘红色变为深红色,而在冷却后又能恢复成橘红色为止。 8.4 碱性蓝 6B 指示剂溶液配制:称取 1 g 碱性蓝 6B,精确至 0.01 g。然后将其加入到 50 mL 煮沸的 95% 乙醇中,并在水浴中回流 1 h,冷却后过滤。必要时,为了使指示剂变色更灵敏,需要在煮热的澄清滤液中用 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液或 0.05 mol/L 盐酸标准滴定溶液中和,直至加入 1 滴~2 滴 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液能使碱性蓝 6B 指示剂溶液从蓝色变成浅红色而在冷却后又能恢复成蓝色为止。 8.5 1%(质量分数)酚酞指示剂溶液配制:称取 1 g 酚酞,溶于 95% 乙醇,并用 95% 乙醇稀释至 100 mL。 注:酚酞指示剂适用于测定无色的石油产品或滴定混合物中容易分辨出浅玫瑰红色的石油产品。
关键条件
试样量:柴油试样量为 20 mL,其他样品试样量均为 50 mL;在 20 ℃±3 ℃下量取试样(9.1)。 手动滴定:95% 乙醇 50 mL 注入锥形瓶,煮沸 5 min;加指示剂后趁热中和;加入试样后煮沸 5 min;趁热滴定(9.2)。 自动滴定:试验前应将仪器预热 0.5 h 以上(9.3.1);分别量取 50 mL 95% 乙醇于两个测定瓶,按 9.1 规定量取试样分别加入这两个测定瓶,另量取 50 mL 95% 乙醇于第三个测定瓶作为空白样(9.3.2);滴定过程中应采用适合的搅拌速率(9.3.4)。 滴定时间:从对锥形瓶停止加热到滴定达到终点,所经过的时间不应超过 3 min(9.4)。 仪器参数(附录 A 表 A.1):沸腾温度 70 ℃~85 ℃;冷凝温度 0 ℃~20 ℃;回流时间 5 min;测定时间 <30 min;滴定速率 0.007 mL/s~0.400 mL/s;搅拌速度 260 r/min~480 r/min。
计算与结果
### 9.1 手动滴定酸度计算(11.1) 试样的酸度 X 按公式(1)计算: X = 56.1 × c × V / V1 × 100 ……………………(1) 式中: X ——试样的酸度(以 KOH 计),单位为毫克每 100 毫升 [mg/100mL]; 56.1 ——氢氧化钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 100 ——酸度换算成 100 mL 的常数; c ——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V ——滴定试样时消耗 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V1 ——试样的体积,单位为毫升(mL)。 ### 9.2 自动滴定酸度计算(11.2) 试样的酸度 X 按公式(2)计算: X = 56.1 × c × (V2 − V0) / V1 × 100 ……………………(2) 式中: X ——试样的酸度(以 KOH 计),单位为毫克每 100 毫升 [mg/100mL]; 56.1 ——氢氧化钾的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol); 100 ——酸度换算成 100 mL 的常数; c ——氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V0 ——滴定空白样时消耗 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V1 ——试样的体积,单位为毫升(mL); V2 ——滴定平行试样时消耗 0.05 mol/L 氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL)。 ### 9.3 结果表示(第 12 章) 取两次平行测定结果的算术平均值,作为试样的酸度(以 KOH 计),结果精确至 0.01 mg/100mL。
质量控制
### 10.1 手动滴定精密度(13.1) 13.1.1 概述:手动滴定精密度适用于滴定终点指示剂颜色变化明显的轻质石油产品,如汽油、石脑油、煤油、喷气燃料、柴油等。按 13.1.2 和 13.1.3 中规定判断试验结果的可靠性(95% 的置信水平)。 13.1.2 重复性(r):在同一实验室,由同一操作者,使用同一仪器,按照相同试验方法,对同一试样连续测定,手动滴定所得的两个结果之差不应超过表 1 的要求。 13.1.3 再现性(R):在不同实验室,由不同操作者,使用不同的仪器,按照相同的试验方法,对同一试样测定,手动滴定所得的两个单一、独立的结果之差不应超过表 1 要求。 表 1 手动滴定精密度 单位:mg/100mL | 酸度(以 KOH 计) | 重复性 | 再现性 | |---|---|---| | <0.5 | 0.08 | 0.20 | | 0.5~1.0 | 0.10 | 0.25 | | >1.0 | 0.20 | — | ### 10.2 自动滴定精密度(13.2) 13.2.1 概述:自动滴定精密度数据来自 9 个实验室对 12 个柴油样品的测试结果。试验结果参照 GB/T 6683.1 通过实验室间统计分析确定,并按 13.2.2 和 13.2.3 中规定判断试验结果的可靠性(95% 的置信水平)。注:自动滴定实验室间研究使用甲酚红作为指示剂。 13.2.2 重复性(r):在同一实验室,由同一操作者,使用同一仪器,按照相同试验方法,对同一试样连续测定,自动滴定所得的两个独立结果之差,不应超过公式(3)的计算值。 r = 0.1479 X1^0.3829 ……………………(3) 式中:X1 ——同一试样两个连续试验结果的平均值。 13.2.3 再现性(R):在不同实验室,由不同操作者,使用不同的仪器,按照相同的试验方法,对同一试样测定,自动滴定所得的两个单一、独立的结果之差,不应超过公式(4)的计算值。 R = 0.3197 X2^0.3829 ……………………(4) 式中:X2 ——同一试样两个单一、独立试验结果的平均值。
引用文件
GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 27867 石油液体管线自动取样法 SH/T 0079—1991 石油产品试验用试剂溶液配制方法 参考文献:[1] GB/T 6683.1 石油及相关产品 测量方法与结果精密度 第 1 部分:试验方法精密度数据的确定
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核验说明
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