NB/SH/T 0880-2014 润滑油及添加剂中的钙、氯、铜、镁、磷、硫和锌含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法
证据说明：依据所存2014版15页原件整理的原创学习卡，不是标准全文或受控操作规程。技术复核待完成；完整校准矩阵、仪器谱线设置及添加剂精密度表未重建，不提供未经验证的计算器。方法精密度不等于批次不确定度，不推定商品适用或标准等效。
1. 所学版本与证据边界
所学NB/SH/T0880-2014，2014-06-29发布、2014-11-01实施，备案46576-2014。原前言修改采用ASTM D6443-04(2010)，修改采用不称等效。
官方当前条目显示现行，备案公告核同号同年和日期；两个服务属同一官方体系，不能当两个独立技术验收。原件与OCR只读，OCR用于定位，页数核对不等于技术审核批准。
2. 测定对象与适用限制
测定未使用润滑油、添加剂和复合剂中的钙、氯、铜、镁、磷、硫和锌含量；不把这七元素扩成所有元素或已使用油。超过表1校准范围上限的样品需稀释并重新分析，不自动沿用曲线外推。
显著干扰未处理时本法不适用。原表1为校准样品浓度矩阵，不是每台仪器或每个商品的通用量程；完整十组配方矩阵本页未重建，实用必须核原表和实际校准记录。
3. 原理、强度与基体校正
波长色散X射线荧光光谱测元素谱线和背景，利用校准标准的浓度与净强度回归，结合理论或经验α系数校正吸收、增强和谱线重叠。净强度不是未经校准的元素含量。
钼的谱线可能与镁、磷、硫和氯重叠；高钼、高铅且未校正不能用本法。含硅晶体被样品钙的X射线激发可影响镁背景，明显时作为谱线重叠处理。不能把未经确认的自动校正当已消除干扰。
4. 仪器与样品支撑
软X射线分析波长1Å～10Å；光管、可转换分光晶体、脉冲高度分析器和探测器等需相互匹配，避光管谱线对待测元素的干扰。原6.1.2及7.2扫描为氦气，7.2高纯氦气至少99.95%，不能沿OCR误字换氮或氨。
混合装置处理30mL～1000mL瓶；液体杯支撑膜可用聚酯、聚丙烯或聚酰亚胺，厚度首选4µm，避免膜含待测元素。具体晶体/光管及表3仪器设置未完整重建，不以名称认定仪器符合。
5. 气体、稀释剂及校准物
P10电离气体为90%体积分数氩和10%体积分数甲烷混合，原精密度试验使用该气体；原文允许其他令人满意混合气，不擅自选择替代气。稀释溶剂为不含待测元素的白油。
油溶性有机标准可分别含钙、铜、镁、磷或锌；若磺酸盐含硫，配标需计其已知硫含量。二丁基硫化物硫含量需已知，易燃有毒；油溶性氯标准亦需已知含量，稳定剂不得带入待测元素。这里不承诺任意具体商品已具证书或适用。
6. 校准组合与漂移监测
经验α使用表1全部十组样品；理论α使用表1第2、6、8、10组。浓度矩阵、校准和漂移监测职责不同，玻璃或金属监测物不代替浓度校准标准。
高含量监测物对每个元素的相对计数偏差小于0.25%。原10.5.1.1说明镁校准曲线无需α校正；10.5.1.2对各元素可忽略铜α，因可检测铜最高含量只有0.05%，经验铜α可能不可靠。理论、经验和混合校正分别确认，完整软件实现未验证。
7. 原浓度方程与符号
原式(1)：C_i=(D_i+E_i I_i)(1+Σ_j α_ij C_j)。C_i和C_j是质量分数百分数；D_i为校准截距，E_i为斜率，I_i为净强度，α_ij是元素间校正系数。
多元素浓度与校正项相互耦合，未重建实际软件的求解和确认记录。不得将原式直接当本网站已验证计算器，或把α系数当某批次证书不确定度。
8. 样品混合、杯与测量顺序
混匀后装杯，液体至少占杯容积3/4，膜平整，按原要求避免泄漏/褶皱并处理通气。重新测量使用新的杯和膜。通常一次分析约4～5min，仅为原文说明，不是统一保证时间。
镁、氯对样品杯形状变化最敏感，原10.4.1建议优先测量这两个元素。报告需保留样品身份、校准/基体校正路径、净强度、稀释、杯膜与QC记录；不只凭仪器给数认定准确。
9. 原表检出限与定量限
原表2仅六列元素，未给硫；以下示例质量分数百分数不当任意实验室固定限值，更不当商品证书指标。原14.4检出限为3s_r、定量限为10s_r，s_r为含量小于估计检出限5倍样品的合并重复性标准偏差。硫样品太高故未评估其LOD/LOQ。
| 元素 | 原表检出限/% | 原表定量限/% |
|---|---|---|
| Ca | 0.0002 | 0.0008 |
| Cl | 0.0004 | 0.0015 |
| Cu | 0.0002 | 0.0007 |
| Mg | 0.0039 | 0.0130 |
| P | 0.0006 | 0.0020 |
| Zn | 0.0002 | 0.0007 |
10. 质量控制、报告及修约
第12章定期测一或多个基体相近QC样品，与本实验室控制范围比较；不受控时检查漂移、重新校准或重测，不能把一次校准成功称长期受控。资料性附录B频率依稳定性、重要性和客户要求确定。
大于0.0100%报告三位有效数字，0.0010%～0.0100%两位，小于0.0010%一位；0.0100%不属“大于”范围。稀释样品乘稀释因子。低于检出限报告“未检出”或“小于LOD值”，稀释后合适LOD需乘稀释系数，不擅写零。
11. 油品精密度适用范围
原95%置信水平精密度比较两个测定结果，X为两结果平均质量分数百分数。范围是该研究验证区间，不当校准矩阵全部范围、批次不确定度或添加剂范围。r同实验室/操作者/仪器连续测定；R不同实验室/操作者/仪器单一独立结果。
| 元素 | 含量/% | 重复性r/% | 再现性R/% |
|---|---|---|---|
| Ca | 0.001～0.200 | 0.006914(X+0.0007)^0.5 | 0.04762(X+0.0007)^0.5 |
| Cl | 0.001～0.030 | 0.0356(X+0.0086) | 0.05612(X+0.0340) |
| Cu | 0.001～0.030 | 0.002267(X+0.0013)^0.4 | 0.01068(X+0.0013)^0.4 |
| Mg | 0.003～0.200 | 0.01611(X+0.0008)^0.333 | 0.05208(X+0.0008)^0.333 |
| P | 0.001～0.200 | 0.02114X^0.7 | 0.09112X^0.7 |
| S | 0.030～0.800 | 0.02371X^0.9 | 0.1623X^0.9 |
| Zn | 0.001～0.200 | 0.01225X^0.7 | 0.06736X^0.7 |
12. 典型值与添加剂边界
原表5示例：镁在含量0.0030%时r=0.0025%、0.0100%时r=0.0036%，单位均为质量分数百分数。
表5/6油品典型值未逐格完整转录；表7/8/9另列添加剂精密度，水印横过部分密集数字，本页未完整重建或猜补。不得用上表油品公式替添加剂接受限。仍需原件逐项核实和技术批准，不发布自动判定程序。
13. 偏差与资料性附录
原偏差讨论用两个油品G/J，硫因配制物中硫含量不确定排除、氯因怀疑污染排除，其他五元素未显示显著偏差；这一研究不证明所有样品、七元素或仪器绝对无偏。
附录A/B均资料性，分别为试验帮助和QC监控。QC样品应有代表性、均匀稳定并有控制记录；不能把精密度、检出限和证书不确定度混为一个数。
14. 引用、未决与独立验收
原文引用GB/T17476、SH/T0631、NB/SH/T0824、ASTM D4628等作为方法补充，另列其他原引用；本页未重建完整引用清单，不自动换年号或推等效。实际样品、校准物与产品证书的适用另核。
完整十组校准配方、仪器谱线参数、表5—9全部格值、实机软件求解/受控安全操作未重建；技术复核和Hermes/Grok独立验收待完成。保留旧公开关联商品块，不新增关系，不公开扫描原件。
公开关联商品
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