NB/SH/T 0399-2013 石油蜡过氧化值测定法
本标准规定了石油蜡过氧化值的测定方法。
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适用范围
本标准规定了石油蜡过氧化值的测定方法。 本标准适用于石油蜡类产品。 不适用：现有资料未提供明确不适用条款。
方法原理
将一定量的试样溶解于二甲苯（二甲苯需脱除氧化杂质，脱除方法是在使用前将二甲苯通过活化后的氧化铝柱）中，并用冰乙酸溶液酸化，加入碘化钾溶液，经过一定反应时间后，用硫代硫酸钠溶液滴定，淀粉指示剂颜色变化指示滴定终点。
主要仪器
具塞碘量瓶：硼硅玻璃，容量 250 mL。 6.2 恒温水浴。 6.3 电热恒温干燥箱。 6.4 天平：最小分度值为 0.1 mg。 6.5 微量滴定管：容量为 10 mL（原文“10m〕”〔待核〕（〔原文不清〕））。 6.6 移液管：容积为 2 mL（原文“2ml”）。 6.7 温度计：最小分度值为 0.05 mL（原文“温選汁：最小分 ）度为0.05 ml”〔待核〕（〔原文不清〕），单位疑为 ℃，〔待核〕（〔原文不清〕））。
试剂与标准物质
试剂纯度：原文表述为“中使用试剂构为代圾地。只要确定所用试剂有足能纯麼、在使用成不会降低测定精度，也可使用其它等级试剂”（〔待核〕（〔原文不清〕））。 7.2 水纯度：蒸馏水，符合 GB/T 6682 中三级水要求，或相同纯度的水。 7.3 冰乙酸溶液：将 4 mL 浓盐酸（HCl，相对密度 1.19）与 996 mL 冰乙酸（CH₃CO₂H）混合（原文“椎混合”〔待核〕（〔原文不清〕））。 冰乙酸中还原性物质（醇和醛）的检验：在烧瓶中加入 500 mL 冰乙酸，置于 40 ℃~50 ℃ 水浴上恒温加热，慢慢地将研细的 5 g 重铬酸钾投入烧瓶中，并不断摇荡 30 min（原文“30g”〔待核〕（〔原文不清〕））。若发生氧化还原反应则温度上升，即说明有还原性物质存在；若温度变化在 0.2 ℃ 范围内，则说明可以使用。 7.4 二甲苯：需脱除氧化杂质，脱除方法是在使用前将二甲苯通过活化后的氧化铝柱；氧化铝的活化条件：150 ℃（原文“1500C”〔待核〕（〔原文不清〕）），活化时间为 6 h。 7.5 重铬酸钾标准溶液（0.01667 mol/L）：重结晶两次的重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）在约 164 ℃ 下干燥，恒重，称取纯净的重铬酸钾 2.452 g，并在容量瓶中稀释到 500 mL。 7.6 重铬酸钾标准溶液（0.001667 mol/L）：在容量瓶中用水稀释 100 mL 0.01667 mol/L 的重铬酸钾溶液到 1 L（原文“到1”〔待核〕（〔原文不清〕））。 7.7 碘化钾溶液：在 100 mL 水中溶解 120 g 碘化钾（KI）。按如下所述脱除溶液的任何颜色：将 1 mL 碘化钾溶液、50 mL 水和 5 mL 淀粉溶液放入 300 mL 烧瓶中，并用氮气或二氧化碳气体覆盖。如果出现蓝色，用微量滴定管加入 0.005 mol/L 的硫代硫酸钠溶液直到颜色刚好消失。根据脱除颜色消耗的硫代硫酸钠溶液的量，计算并加入足够量的硫代硫酸钠溶液到碘化钾母液中，使游离态碘转化为碘化物。当淀粉溶液加入到 1 mL 碘化钾溶液中时，不应出现蓝色。但加入 1 滴 0.001667 mol/L 的重铬酸钾溶液和 2（原文此处中断，〔待核〕（〔原文不清〕））时应出现蓝色。在溶液表面加入几毫升三氯甲烷，避光贮存。 加入碘化钾母液中硫代硫酸钠的量 V（mL），按式（1）计算： V = ⅓ × V₀（原文公式显示为“V-⅓ xV”，〔待核〕（〔原文不清〕）） 式中： V₀——100 mL 水中溶解 120 g 碘化钾（KI）的溶液体积，mL； （原文“一脱除颜色所消耗的0.005mol/L 的硫代硫酸钠溶液的 mL”对应符号缺失，〔待核〕（〔原文不清〕）） Y——1 个单位碘化钾溶液体积，mL。 7.8 硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：在 500 mL 水中溶解 12.5 g 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）和 0.1 g 碳酸钠（Na₂CO₃）（原文“NexS. 0，”〔待核〕（〔原文不清〕））。使用前贮存至少 1 周，用 0.01667 mol/L 的重铬酸钾溶液标定，间隔一段时间再标定，浓度只能有 0.000（原文中断，〔待核〕（〔原文不清〕））mol/L 的变化。 7.9 硫代硫酸钠标准溶液（0.005 mol/L）：在容量瓶中用水稀释 100 mL 0.1 mol/L 的硫代硫酸钠标准溶液到 2000 mL，用 0.001667 mol/L 的重铬酸钾标准溶液标定。 7.10 淀粉溶液：在 400 mL 沸水中溶解 1 g 可溶性淀粉，加入几毫克碘化汞（HgI₂）（原文“A0OmA”〔待核〕（〔原文不清〕））。
关键条件
试样加热：在水浴上或烘箱中加热蜡样，加热温度不能超过 65 ℃±5 ℃，或不能超过冻凝点 11 ℃，因为过热可能改变过氧化物的量（原文“65、5°C”“11°CC”〔待核〕（〔原文不清〕））。 溶解样品：在通风橱内进行，加热温度不能超过 55 ℃（原文“555t”〔待核〕（〔原文不清〕））。 反应静置：加入 2 mL 碘化钾溶液剧烈摇动 30 s，在二氧化碳或高纯氮气泡继续通过混合物的情况下，碘量瓶静置 5 min。 滴定：用 0.005 mol/L 的硫代硫酸钠溶液滴定到浅黄色，加 6 mL 淀粉溶液，继续滴定，滴硫代硫酸钠溶液使蓝色消失，并且至少在 30 s 内不再显色为止。
计算与结果
过氧化值以每 1000 g 试样的毫摩尔数表示。按式（2）计算： 过氧化值 = [（A - B）× N × 1000] / W（原文公式显示为“［（4-B）N×1000J48”，〔待核〕（〔原文不清〕）） 式中： A——滴定试样所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL； B——空白滴定所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL； N——硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L； W——试样质量，g。 取两个结果的算术平均值作为测定结果，数值精确至小数点后两位。
质量控制
精密度：按下述规定判断结果的可靠性（95% 的置信度）。 11.1.1 重复性（r）：同一操作者使用同一台设备，在相同操作条件下，对同一试样进行测定，在正确操作下，实验结果不超过下列数值： 过氧化值范围：原文表格数值缺失（〔待核〕（〔原文不清〕）） 重复性：1.5 11.1.2 再现性（R）：不同实验室，由不同的操作者对同一试样进行测定，在正确操作下，实验结果不超过下列数值： 过氧化值范围：0~15 再现性：3.3 注 1：对过氧化值大于 15 的试验，精度范围尚未确定。 注 2：本标准中虽然用二甲苯取代四氯化碳，但 11.1.1 和 11.1.2 的精度范围仍以四氯化碳为溶剂确定而非二甲苯。 11.2 偏差：由于过氧化值仅由本方法定义，因此该试验过程没有偏差。
引用文件
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682—2008，ISO 3696:1987，MOD）（原文“CB/T 6682”〔待核〕（〔原文不清〕）） ASTM D1832-04 石油蜡过氧化值测定法（英文版）（修改采用）
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