SH/T 0630-1996 石油产品溴价、溴指数测定法(电量法)
本标准规定了用电量法测定试样的溴价、溴指数的方法。
证据说明：本页内容依据起源标物库内该标准原文整理（标注「〔待核〕」处为 〔原文不清〕），个别数值与现行状态请以标准原页和产品证书为准。
适用范围
本标准规定了用电量法测定试样的溴价、溴指数的方法。 适用于汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油及轻、重芳烃等石油产品。 溴价测定范围：0.1～300 gBr/100g。 溴指数测定范围：0.2～1000 mgBr/100g。 不适用：现有资料未提供。
方法原理
当试样注入含有已知溴的特殊电解液中，试样中的不饱和烃同电解液中的溴发生加成反应。反应消耗的溴由电解阳极电解补充：2Br⁻ - 2e⁻ → Br₂。测量电解补充溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可计算出试样的溴价或溴指数。
主要仪器
微库仑滴定仪：BR-1型溴价、溴指数测定仪，其平衡电流不低于300 mA，检测灵敏度不低于0.1 mgBr/100g，电解电流能随测量信号变化，具有正反脉冲电解功能，或性能相当的仪器。该仪器及滴定池均为专利产品，专利号分别为 ZL 94 2 0280.4 及 ZL 93 2 15743.2。此类仪器可由江环分析仪器有限公司生产和提供，由石油产品标准化归口单位监制。 滴定池：其结构如图1所示（图1为滴定池结构示意图，含测量电极、滴定池盖、搅拌子、电解阳极、阳极室、离子交换膜、阴极室帽、阴极室、电解阴极、电解阳极固定帽、阴极室盖、电解阴极固定帽、干燥管、干燥管安装孔、更换液体口、测量电极安装孔、进样口、阴极室安装孔、电解阳极安装孔）。 注射器：0.25、1、2、5、100 mL。 微量注射器：0.5、1、5、10、50、100 μL。 具塞细口瓶：100 mL、1 L。 注射针头：7号或9号，长80 mm。
试剂与标准物质
### 4.1 试剂 冰乙酸：分析纯。 苯（或二氯甲烷）：分析纯。注意：苯为有毒试剂，使用中应避免皮肤接触和吸入苯蒸气，并应在良好的通风条件下使用及带防护手套。 95%乙醇：分析纯。 溴化钾：化学纯。 ### 4.2 材料 水：全部为蒸馏水或去离子水。 标准样品：10 gBr/100g 或 100 mgBr/100g，或根据需要采用不同浓度的标准样品。可采用由石油化工科学研究院提供的系列溴价、溴指数标准样品（国家二级标准物质，标准号 GBW(E)060114～060121）。 ### 4.3 溶液配制 溴化钾溶液：取100 g溴化钾溶解于100 mL水中，置于100 mL具塞细口瓶中备用。 溴价电解液：依次取50 mL溴化钾溶液、450 mL 95%乙醇、400 mL苯（或二氯甲烷）及100 mL冰乙酸于1 L具塞细口瓶中，摇匀备用。 溴指数电解液：依次取68 mL溴化钾溶液、600 mL 95%乙醇、200 mL苯（或二氯甲烷）及132 mL冰乙酸于1 L具塞细口瓶中，摇匀备用。 注意：在配制电解液过程中，切忌取完溴化钾溶液后立即加入冰乙酸，以避免电解液中有游离溴出现。
关键条件
仪器调试：分别向洗净的滴定池阳极室注入80 mL电解液（测定溴价时注入6.2.1溴价电解液，测定溴指数时注入6.2.2溴指数电解液）、阴极室注入5 mL电解液（同前）。将滴定池置于搅拌器上滴定池的固定位置上，并按电极连线的标记连接好电极。注意：避免强光直接照射滴定池。 打开仪器电源开关，调整好搅拌速度至滴定液起旋涡而不产生气泡为宜。 按仪器说明书进行操作。以BR-1型测定仪为例：按表1所给的参数选择给定值，例如选择给定值为5，依次按下 A、E 键，再按数字键，最后按确认键，仪器自动开始电解、平衡，达到终点时蜂鸣器响，进样显示灯亮，表示仪器已达到平衡状态，可以进行仪器标定或样品分析。 表1 给定选择参考值： 溴价 ≥10 gBr/100g：给定值 8～7 溴价 <10 gBr/100g：给定值 9.5～8 溴指数 ≥10 mgBr/100g：给定值 8～7 溴指数 <10 mgBr/100g：给定值 9.5～8 （注：表1中部分数值〔原文不清〕存在噪声，〔待核〕（〔原文不清〕））
计算与结果
当试样分析时，未输入试样体积、密度等项参数，或出现参数输入错误，或使用其他性能相同、仅显示电量的仪器时，可根据仪器显示的电量，按给出的公式进行结果计算。 试样的溴价 X (gBr/100g) 按式(2)计算： X = (Q × 79.9 × 100) / (96500 × V × ρ) = (Q × 0.0828) / (V × ρ) 式中：Q—仪器显示的电量，mC；V—分析所用试样的进样体积，μL；ρ—分析时在取样温度下所用试样的密度，g/mL；96500—法拉第常数，C/mol；79.9—1摩尔溴阴离子的质量，g/mol；100—试样的质量，g。 试样的溴指数 X₁ (mgBr/100g) 按式(3)计算： X₁ = (Q₁ × 79.9 × 100 × 1000) / (96500 × V₁ × ρ₁) = (Q₁ × 82.8) / (V₁ × ρ₁) 式中：Q₁、V₁和ρ₁同式(2)中Q、V和ρ；1000—g与mgBr换算系数；其他各项与式(2)中相同。
质量控制
按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 重复性：同一操作者重复测定两个结果的差值不应超过表3的数值。 再现性：不同操作者在不同实验室所得两个结果的差值不应超过表3的数值。 表3 精密度数值： 溴价，gBr/100g，范围 1～100：重复性 0.09X，再现性 0.16X 溴指数，mgBr/100g，范围 <3.0：重复性 0.3，再现性 0.5 溴指数，mgBr/100g，范围 >3～500：重复性 0.09X，再现性 0.16X 注：X为两次结果的平均值。 注：本精密度是由15个实验室、溴价为1～100 gBr/100g、溴指数为0.8～500 mgBr/100g范围的17个样品的统计试验得到的。（原文溴指数范围〔原文不清〕存在噪声，〔待核〕（〔原文不清〕））
公开关联商品
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核验说明
〔待核〕和〔原文不清〕标明仍需核对标准原文的具体位置，并不表示已经核实。请勿将这些数值或步骤直接用于作业依据。