SH/T 0693-2000 汽油中芳烃含量测定法(气相色谱法)

适用于气相色谱法测定成品车用汽油中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、C9和C9以上芳烃及总芳烃的含量。

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适用范围

适用于气相色谱法测定成品车用汽油中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、C9和C9以上芳烃及总芳烃的含量。 1.2 成品汽油中芳烃的分离不受非芳烃干扰。沸点大于正十二烷的非芳烃会干扰 C9和C9以上芳烃的测定。对于 C8芳烃,对二甲苯和间二甲苯同时流出,乙苯和邻二甲苯作为单峰检测。C9和C9以上芳烃作为一组峰检测。 1.3 测定浓度范围:苯 0.1%(V/V)~5%(V/V);甲苯 1%(V/V)~15%(V/V);单个 C8组分 0.5%(V/V)~10%(V/V);C9和C9以上芳烃 5%(V/V)~30%(V/V);总芳烃 10%(V/V)~80%(V/V)。 1.4 测定结果精确到 0.01%(m/m)或 0.01%(V/V)。 1.5 汽油中加入的常见醇或醚类化合物不干扰分析。醚类如 MTBE、ETBE、TAME、DIPE 等从预柱与非芳烃一起放空;其他含氧化合物包括甲醇、乙醇先于苯和芳烃流出;1-甲基环戊烯也从预柱放空,不干扰苯的测定。 1.6 涉及某些安全问题,但未对所有安全问题提出建议;用户使用前有责任建立适当的安全保健措施并确定适当的规章制度。

方法原理

采用配备切换阀和火焰离子化检测器的双柱气相色谱系统。将一定体积可重复测量的含适当内标物(如 2-己酮)的试样注入含极性固定相(TCEP)的预柱。C6和比 C6轻的非芳烃从预柱流出后经放空口放空,可用热导检测器监测此分离过程。在苯流出之前立即将预柱置于反吹状态,保留的组分导入含非极性固定相的分析柱(WCOT)。苯、甲苯和内标物按沸点顺序流出色谱柱并用火焰离子化检测器检测。当内标物流出后,立即反吹分析柱,将剩余组分(C8和C8以上芳烃及 C10和C10以上非芳烃)反吹出色谱柱进入火焰离子化检测器。 4.2 进行第二次分析使小于 C12的非芳烃、苯、甲苯经预柱流出后放空,可用热导检测器监测。在乙苯流出之前立即将预柱置于反吹状态,保留组分导入分析柱。内标物和 C8芳烃按沸点顺序流出并用火焰离子化检测器检测。当邻二甲苯流出后,立即反吹分析柱,将 C9和C9以上芳烃反吹出色谱柱进入火焰离子化检测器检测。 4.3 第一次分析记录苯、甲苯和内标物(2-己酮)的峰面积;第二次分析记录乙苯、对/间-二甲苯、邻二甲苯、C9和C9以上芳烃和内标物(2-己酮)的峰面积。第二次分析中从分析柱反吹出来的峰只含 C9和C9以上芳烃。 4.4 火焰离子化检测器响应与各组分浓度成正比,参考内标物计算芳烃组分含量。

主要仪器

色谱系统(系统示意图见图1): 6.1.1 气相色谱仪(GC):能在表1条件下操作,具有图1所示柱切换和反吹系统;载气压力和流量控制装置能精确控制所需低柱压和低流量。 6.1.2 进样系统:可将代表性样品导入色谱进样口,可使用微量注射器或自动进样器。 6.1.3 汽化系统(分流型):必须采用分流进样,以保证进入色谱系统的实际样品量满足柱效和检测器线性范围要求。 6.1.3.1 有些气相色谱仪配备柱上进样系统和自动进样器,可实现超微升进样;若可获得与分流进样系统一致的柱效和检测器线性范围,也可使用。 6.1.4 检测器:火焰离子化检测器(检测器A)用于定量检测从分析柱流出的组分,必须有足够灵敏度和稳定性,可检测出 0.01%(V/V)的芳烃化合物。 6.1.4.1 推荐在预柱出口处安装热导检测器(检测器B),便于确定阀的反吹和复位时间及监测预柱上组分的分离情况。 6.1.5 切换反吹阀:位于温度控制区内,能完成第11章和图1说明的功能;应具有小的内部体积设计,不至于使色谱分辨率明显降低。 6.1.5.1 推荐使用接头外径 1.6 mm 的十通阀;若使用内径 0.32 mm 或更小内径色谱柱,应使用接头外径 0.8 mm 的十通阀。 6.1.5.2 某些气相色谱仪安装有辅助炉可用来放置阀体,阀体可保持在比预柱和分析柱更高的温度下,以防止样品冷凝和峰展宽;色谱柱置于主炉箱中,可调整柱温以获得最佳芳烃分离。 6.1.5.3 推荐使用自动阀切换装置,以确保切换时间的重复性。 6.2 数据采集系统: 6.2.1 积分仪或计算机:可实时记录色谱图形及数字信号;峰面积和保留时间可用计算机或电子积分仪测量。 6.2.1.1 建议该设备能实现多级内标物校正,并可按照 12.4 计算校正数据的最小二乘法相关系数和线性方程。 6.3 色谱柱: 6.3.1 极性预柱:实现相同沸点范围的芳烃和非芳烃的预分离。任何具有与 6.3.1.1 要求相当或更好柱效及选择性的色谱柱均可使用。下列两种预柱可任选其一: 6.3.1.1 TCEP 微填充柱(柱1):长 560 mm、外径 1.6 mm、内径 0.38 mm 的不锈钢管,填有 0.14~0.15 g 的 20%(m/m)TCEP/Chromosorb P(AW)[0.177~0.149 mm(80~100目)]固定相。 6.3.1.2 TCEP 毛细管柱(柱2):长 20 m、外径 0.6 mm、内径 0.35 mm 的不锈钢管,管内涂有 TCEP。 6.3.2 非极性分析柱:任何具有与 6.3.2.1 要求相当或更好柱效及选择性的色谱柱均可使用。 6.3.2.1 WCOT 甲基硅酮柱:长 30 m、内径 0.53 mm 或 0.32 mm、液膜厚度 5.0 μm 或 2.6 μm 的交联甲基硅酮熔融石英毛细管 WCOT 柱。

试剂与标准物质

载气:使用与检测器类型相适应的载气,如氦气和氢气。纯度不低于 99.95%。如有需要可采取另外的纯化措施去除微量氧。警告:氦气通常是高压气体。 7.2 二氯甲烷:分析纯,无挥发残余物,用于柱制备。警告:高浓度时摄入或吸入有害。 7.3 2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷):分析纯,制备校正混合物时用作溶剂。警告:易燃,摄入或吸入有害或致命。 7.4 定性及校准标准试剂:所有需要测定的组分及内标物。标准试剂用于按保留时间定性及定量校准,应已知纯度并不含其他需分析的组分。警告:这些材料易燃且摄入或吸入有害或致命。 内标物:2-己酮;采用毛细管预柱时内标物为 4-甲基-2-戊酮(见 11.5.1.1 采用说明及 12.3)。 校正样品组分:苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯和 1,2,4-三甲苯;邻二甲苯代表二甲苯,1,2,4-三甲苯代表 C9和C9以上芳烃(12.1)。 表2 组分物理参数(密度 20℃,g/cm³): 苯 0.8789 甲苯 0.8670 乙苯 0.8670 对/间-二甲苯 0.8634(注1:混合二甲苯密度基于对-二甲苯与间-二甲苯比例 1:3) 邻二甲苯 0.8802 1,2,4-三甲苯 0.8758 C9+芳烃 0.8720(注2:基于 30 个 C9~C10芳烃的平均密度值) 2-己酮 0.8113 4-甲基-2-戊酮 0.7978 12.2 制备标样前采用毛细管气相色谱法测定芳烃纯度并对杂质校正,尽可能采用纯度不低于 99.9% 的试剂。

关键条件

表1 典型色谱操作参数: 温度: 进样口(分流进样器):条件1 200℃;条件2 200℃ 检测器A:条件1 FID 250℃;条件2 FID 250℃ 检测器B:条件1 TCD 200℃;条件2 FID(TCD)250℃(200℃) 分析柱初温:条件1 60℃(6 min);条件2 40℃(20 min) 升温速率:条件1 2℃/min;条件2 1℃/min 分析柱终温:条件1 115℃(保持至所有组分流出);条件2 100℃(5 min) 预柱:条件1 60℃或与非极性 WCOT 柱相同(如果 TCEP/WCOT 柱处于同一加热区);条件2 40℃或与非极性 WCOT 柱相同(如果 TCEP/WCOT 柱处于同一加热区) 阀:条件1 >115℃或与非极性 WCOT 柱相同(如果阀和 WCOT 柱处于同一加热区);条件2 >115℃或与非极性 WCOT 柱相同(如果阀和 WCOT 柱处于同一加热区) 预柱在反吹时间 T1、T2 之前保持温度恒定,不超过最高操作温度。 测量和条件: 载气:条件1 氦气或氢气;条件2 氮气 预柱流量(分流进样器):条件1 10 mL/min;条件2 5 mL/min 分析柱流量(补偿流量):条件1 10 mL/min;条件2 5 mL/min 分流出口流量:条件1 100 mL/min;条件2 50 mL/min 检测器气体流量:按需求设定 分流比:条件1 11:1;条件2 11:1 进样量:条件1 1 μL;条件2 0.4 μL 11.2 初始操作条件:按表1所列参数调整操作条件,打开检测器电路系统之前应对系统检漏。 11.2.1 如果使用不同的预柱和分析柱,或使用小内径或不同液膜厚度的 WCOT 毛细管柱,或两者同时使用,有必要使用与之相应的最佳流量和温度。 11.2.2 表1条件1适用于 6.3.1.1 所描述的色谱柱;条件2适用于采用 TCEP 毛细管柱作预柱的系统。如果采用的分析柱液膜厚度不同,新选择的分析条件必须能将甲苯与内标物完全分离(第一次分析)和将乙苯与二甲苯完全分离(第二次分析)。 11.3 流量(载气)调节: 11.3.1 连接流量测量装置到预柱出口(或检测器B),阀处于复位位置,调节进样口流量到 10 mL/min,用皂膜流量计测定,此流量代表通过极性预柱的流量。 11.3.2 将流量测量装置连到分流选择器放空口,使用流量调节器调节分流出口流量为 100 mL/min;按 11.3.1 重新检查柱出口流量,如有变化再调节流量调节器,分流比约为 11:1。 11.3.3 切换阀到反吹位置,调节阻尼阀以便得到 11.3.1 中所设定的相同的预柱放空流量,这对阀切换时减小流量变化很有必要。 11.3.4 切换阀到复位位置,调节辅助流量调节器,使检测器A(FID)出口流量为 10 mL/min。 11.4 检测器设置:根据仪器要求调节 FID 所需氢气、空气和补偿气流量并点火;如使用 TCD(检测器B)监测阀复位状态时放空口流出情况,调节参考气流量并打开检测器B。 11.5 阀反吹和复位时间:反吹时间对每一个柱系统都有轻微变化,必须通过实验测定;积分仪起动时间和阀定时器必须与进样同步。 11.5.1 阀反吹和复位时间按 11.5.1.1、11.5.1.2、11.5.1.3 所述测定。下列步骤假定在预柱出口处安装了热导检测器作为检测器B;如果没有可用的检测器,适宜的阀反吹时间 T1和T2必须通过实验确定。如果反吹时间 T1和T2设置不正确(切换太迟),可能导致部分苯和乙苯被放空。 11.5.1.1 将阀调至复位状态,向系统注入 1.0 μL 含苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯和 2-己酮(或 4-甲基-2-戊酮)各 5% 的异辛烷溶液。记录苯和乙苯开始从检测器B流出的秒数,从此时间中减去 6 s 即为反吹时间 T1和T2。正确的反吹时间是苯和乙苯刚好从 TCEP 柱流出之前的时间。注:图2为校正混合物在极性预柱上的色谱示意图,图上指明反吹时间 T1和T2;对每一色谱系统应选择最佳的反吹时间 T1和T2。 11.5.1.2 重新进校正混合物,在时间 T1时将阀置于反吹状态;当内标峰(2-己酮)(采用毛细管预柱时为甲苯峰)回到基线时将阀切换至复位状态,此时间称为 T3。 11.5.1.3 重新进校正混合物,在时间 T2时将阀置于反吹状态;当邻二甲苯峰回到基线时,将阀切换至复位状态,此时间称为 T4。 11.6 极性预柱选择性检验: 11.6.1 极性预柱的选择性对于消除非芳烃干扰进而准确测定 C9和C9以上芳烃非常关键。必须确定预柱选择性,以便在第二次分析时于合适时间 T2反吹,使所有小于 C12的非芳烃从预柱放空而重芳烃保留在预柱上。 11.6.1.1 配制含大约 1.5% 正十二烷的 2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)溶液。正十二烷代表汽油中高沸点非芳烃组分。在 11.2 至 11.5 所述条件下进 1.0 μL 该混合物,并按时间 T1(反吹)和 T3(复位)切换阀。记录 FID(检测器A)和 TCD(检测器B)信号。确定正十二烷在时间 T1(反吹)之前全部从极性预柱流出。通过 TCD(检测器B)监测,正十二烷的峰在反吹时间 T1之前回到基线;否则部分正十二烷将被反吹到非极性 WCOT 柱上,并在复位时间 T3之后被 FID 检测。如果在预柱出口没有可使用的 TCD,从 FID 获得的色谱图可用来证实所有正十二烷从预柱放空,此时色谱图上在复位时间 T3之后看不到明显的正十二烷响应。 11.6.1.2 如果 TCD 或 FID 测得正十二烷没有全部从预柱放空,重新检查仪器参数和阀的反吹时间或更换极性预柱。如果阀安装于一个独立的恒温加热区内,有必要采用更高的温度以阻止转弯处及连接处管线表面对少量正十二烷的吸附。

取样与试样制备

每一次都应保证所采样品具有代表性。从贮藏罐或生产管线中采样时,按照 GB/T 4756 推荐的方法采样。 10.2 应采取适当步骤尽量减少待分析汽油样品中轻组分的损失。自实验室收到样品起,在进行任何子样品采样前后,都应将原始容器中的样品冷却到 0~5℃ 保存。 10.3 如果有必要,将冷却后的样品转移到压力密封容器中,分析前放在 0~5℃ 下储藏。 13.1 样品制备:用移液管将 1 mL 内标物(W s)转移到已称重的 10 mL 容量瓶或具塞小瓶中,记录加内标物的净质量,精确至 0.1 mg。重新称量容量瓶或具塞小瓶,向其中加入 9 mL 冷却样品,加盖,记录所加样品的净质量(W g)。完全混合均匀。如果使用自动进样器,转移一部分溶液到气相色谱用玻璃小瓶中,用有聚四氟乙烯衬垫片的铝帽密封。如果不立即分析,应将其在 0~5℃ 下保存。

校准与分析步骤

色谱柱制备: 8.1 TCEP 微填充柱的制备: 8.1.1 TCEP 柱填料的制备: 8.1.1.1 凡是制备的色谱柱能满足将芳烃组分从相同沸点范围的非芳烃中分离出来的任何制备方法均可使用。可使用下列方法步骤。 8.1.1.2 在通风橱中将 10 g TCEP 完全溶解于 100 mL 二氯甲烷,然后加入 40 g 0.177~0.149 mm(80~100目)Chromosorb P(AW)。将此混合物快速转移到一干燥盘里,不要从容器内壁上刮去任何残余填料。持续而轻缓地搅拌填料,直到所有溶剂挥发完。此填料可立即用来装填 TCEP 色谱柱。 8.1.2 TCEP 微填充柱的制备: 8.1.2.1 用甲醇清洗一根长 560 mm、外径 1.6 mm、内径 0.38 mm 的不锈钢管,再用压缩氮气吹扫干净。 8.1.2.2 在管的一头内插入 6~12 根银丝绞,或放入一小段细筛目滤网或不锈钢半融结物作堵头。边抽真空边缓慢地将 0.14~0.15 g 填料加到柱中,并轻轻振动柱子,使柱中填料填充均匀。在柱头留 6.0 mm 空间,用银丝绞阻挡柱中填料。 8.2 TCEP 毛细管柱的制备: 8.2.1 用无水乙醇清洗一根长 20 m、内径 0.35 mm 的不锈钢管,再用空气吹扫干净。 8.2.2 用 5% 硅溶胶正反两次涂渍准备好的不锈钢管内壁,并用空气吹干。然后将其接到色谱炉中,用 3 mL/min 氮气吹扫,同时以 3℃/min 速率程序升温至 370℃ 进行固化。冷却后再用混有小于 0.074 mm(200目)载体的 TCEP 固定液正反涂渍管内壁两次,再用空气吹干。 8.3 WCOT 甲基硅酮柱:建议直接从色谱柱制造商处购买合适的柱子(见 6.3.2.1)。 9 色谱柱老化:预柱和分析柱在使用前都应经过短暂老化。在色谱炉中将柱子与阀连接好(见图1和11.1)。按 11.3 调节载气流量,并将阀转到复位位置。几分钟后,升高柱炉温度到 120℃,并保持 20 min。将柱冷却到 60℃ 以下后关闭载气。 11 装置的准备及条件的建立: 11.1 组装:使用低体积接头和细孔管将预柱和分析柱连接到阀系统上(见图1)。应尽量减少样品经过的色谱系统的体积,否则将出现峰变宽现象。 11.2~11.6 见第6节。 12 校准: 12.1 校正样品的制备:按照纯物质挥发性由低到高的次序精确称量和混合各组分,配制含多组分的所需浓度的标样,组分包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯和 1,2,4-三甲苯;邻二甲苯代表二甲苯,1,2,4-三甲苯代表 C9和C9以上芳烃。对于每一个芳烃组分,至少采用 5 个校正点,并确保每一芳烃组分浓度位于校正范围之内。 苯校正样浓度可采用 0.1%(V/V)、0.5%(V/V)、1.0%(V/V)、2.0%(V/V)和 5.0%(V/V)。 甲苯校正样浓度可采用 1.0%(V/V)、2.5%(V/V)、5.0%(V/V)、10.0%(V/V)和 15.0%(V/V)。 乙苯、邻二甲苯和 1,2,4-三甲苯校正样浓度可采用 0.5%(V/V)、1.0%(V/V)、2.5%(V/V)、5.0%(V/V)和 10.0%(V/V)。 根据表2所列密度选择合适的芳烃组分称样量以获得所需浓度。 12.2 在制备标样之前,采用毛细管气相色谱法测定芳烃纯度,并对所含杂质进行校正。尽可能采用纯度不低于 99.9% 的试剂。 12.3 按如下步骤采用移液管、滴管或注射器将一定体积的芳烃转移至 100 mL 容量瓶或 100 mL 具塞小瓶中用以制备标样。盖上瓶盖并记录空容量瓶或小瓶的质量,精确至 0.1 mg。打开瓶盖并小心地从最不易挥发的组分(1,2,4-三甲苯)开始向瓶中加入芳烃组分。盖上瓶盖并记录加入的芳烃组分的净质量(W i),精确至 0.1 mg。对每个芳烃组分重复此加样和称重步骤。所有加入的芳烃组分不要超过 50%(V/V)。类似地,加入 10 mL 内标物(2-己酮或 4-甲基-2-戊酮),记录它的净质量(W s),精确至 0.1 mg。用不含芳烃的 2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)稀释每一个标样至刻度。当不用时,将加盖的校正标样在 0~5℃ 下保存。 12.4 校正过程:开始将阀置于复位状态,运行每个校正混合样并按照 11.5 进行阀切换操作。对于第一次分析,在时间 T1和T3时进行阀切换操作;对于第二次分析,在时间 T2和T4时进行阀切换操作。注:第一次分析用于校正苯和甲苯;第二次分析用于校正乙苯、二甲苯(邻二甲苯)、C9和C9以上芳烃。 12.4.1 线性实验:按照 12.4 的步骤分析校正标样。从第一次分析中测得苯、甲苯和内标峰的面积;从第二次分析中测得内标物、乙苯、邻二甲苯和 1,2,4-三甲苯的峰面积。按照式(2)和式(3)确定每一标样中每一组分的响应比(rsp i)和质量比(amt i): rsp i =(A i/A s) …(2) amt i =(W i/W s) …(3) 12.4.1.1 以响应比(rsp i)作 Y 轴,质量比(amt i)作 X 轴,作出每个芳烃组分的校正曲线。示例见图3。 12.4.1.2 按照式(4)、式(5)、式(6)计算每一组分的校正曲线的相关系数 r² 值。r² 值应至少不低于 0.990。如果没有获得应有的 r² 值,重新运行校正过程或检查仪器参数和硬件设备。 12.4.1.3 表3给出了一个根据理想数据组计算 r² 值的例子。 12.4.2 线性最小二乘法拟合:对于每个芳烃组分 i 校正数据组,可获得最小二乘法线性拟合方程,形式如下: rsp i =(m i)(amt i)+b i …(7) 12.4.2.1 按式(8)和式(9)计算 m i和b i值:m i=Σxy/Σx²;b i=ȳ−m i·x̄。式(4)r²=(Σxy)²/[(Σx²)(Σy²)],式(5)x=X i−x̄,式(6)y=Y i−ȳ;X i为质量比,Y i为响应比,x̄与ȳ为对应平均值。 12.4.2.2 对表3中的例子有:m i = 5/10 = 0.5 …(10);b i = 1.5 - 0.5×3 = 0 …(11)(原文编号为(10)(11),此处按原文)。 12.4.2.3 上述表3中例子的最小二乘法拟合方程为:rsp i = 0.5(amt i)+ 0 …(12)。注:一般的 b i值不为 0,而可能是正数或负数。图3给出了按照式(7)获得的苯的最小二乘法拟合方程的例子。 12.4.3 轴截距检验:为了得到最佳校正,轴截距 b i的绝对值必须处于极小值。在这种情况下,当 w i小于 0.1% 时,A i趋近于 0。实际上,这意味着对于峰面积为零的芳烃组分,计算出的质量百分数应接近零。计算芳烃组分 i 的质量百分数(w0 i)的方程简化为式(13)。b 轴截距可以用式(13)计算出来: w0 i =(b i/m i)(W s/W g)×100% …(13) 对于苯,w0 i必须小于 0.02%(m/m);对于其他芳烃,w0 i必须小于 0.2%(m/m)。如果任何 w0 i值大于限定值,都需重新进行芳烃组分 i 的校正过程或检查仪器参数和硬件。 示例:对于苯 b i=0.0018 及 m i=1.41,典型样品配制可能含有近似 W s=0.8 g(1.0 mL)内标物及 W g=6.75 g(9 mL)汽油样品。代入式(13)得 w0 i =(0.0018/1.41)(0.8/6.75)×100% = 0.01%(m/m) …(14)。由于 w0 i小于 0.02%(m/m),所以对于苯,轴截距 b i有一个可接受的值。类似地可测定所有其他芳烃的 w0 i值。 13 试验步骤: 13.1 样品制备:见第7节。 13.2 色谱分析:按校正分析所用的相同进样技术和进样量,将有代表性的样品(含有内标物)导入色谱仪。分流比为 11:1 时,合适的进样量为 1.0 μL。对样品进行两次色谱分析,并按 11.5 确定的时间进行阀切换。对第一次分析采用时间 T1和T3反吹和复位阀;第二次分析采用时间 T2和T4。 13.3 谱图解释:将样品分析所得的组分保留时间与那些校正分析结果比较,以对芳烃组分进行定性。从第一次分析确认苯、甲苯和内标物;从第二次分析确认内标物、乙苯、对/间二甲苯、邻二甲苯和 C9以上芳烃。样品色谱图参照图4和图5;采用毛细管预柱时的色谱图见图6、图7。

计算与结果

芳烃的质量百分浓度:对峰定性以后,从第一次分析中测量苯、甲苯和内标物的峰面积;从第二次分析中测量内标物、乙苯、对/间二甲苯、邻二甲苯和 C9以上芳烃的峰面积。按照 12.4.2 式(7)已求出的方程的斜率和 y 轴截距,采用芳烃组分对内标物的响应比(rsp i)来计算汽油样品中每个芳烃组分的质量(W i),算式(15)如下: W i = [(A i/A s - b i)/m i] W s …(15) 式中:W i——芳烃组分 i 的质量,g;A i——芳烃组分 i 的峰面积;A s——内标物的峰面积;W s——加入内标物的质量,g。 14.1.1 按式(16)计算每个芳烃的质量百分浓度 w i,%(m/m): w i =(W i/W g)×100 …(16) 式中:W g——汽油样品的质量,g。 14.1.2 报告苯、甲苯、对/间二甲苯、邻二甲苯、C9和C9以上芳烃组分的质量百分浓度 w i,结果精确至 0.01%(m/m)。 14.1.3 总芳烃的质量百分浓度,由每一芳烃的质量百分浓度 w i相加而得。 14.2 按照式(17)计算每种芳烃组分的体积百分浓度 v i,%(V/V): v i = w i ×(D s/D i) …(17)(所存原页用D f表示试样密度,本卡保留D s符号并明确D s=D f;技术复核待完成) 式中:D i——每个芳烃组分在 20℃ 的密度;D s——按试验方法 GB/T 1884 或 SH/T 0604 测定的试样在 20℃ 时的密度。 14.2.1 报告苯、甲苯、乙苯、对/间-二甲苯、邻二甲苯、C9和C9以上芳烃组分的体积百分浓度,结果精确至 0.01%(V/V)。 14.2.2 总芳烃的体积百分浓度,由每一芳烃的体积百分浓度 v i相加而得。

质量控制

精密度:本标准的精密度是通过各协作实验室测试结果的统计考察确定的(95% 的置信水平)。 15.1.1 重复性:同一操作人员利用相同设备,在稳定的操作条件下,对同一试样,在正常和正确的实验操作中连续测试两个结果之差,不能超过表4的值。 15.1.2 再现性:不同操作人员在不同实验室,对相同的试样所得两个单次独立测试结果之差,不能超过表5的值。 15.1.3 偏差:由于没有合适的参考物质,因此没有做出有关偏差的说明。 表4/表5按组分配对重排(范围、重复性及再现性均为%(m/m);X为两次测定平均值,技术复核待完成): 苯:范围 0.14~1.79;重复性 0.0265X^0.65;再现性 0.1229X^0.65。 甲苯:范围 2.11~10.08;重复性 0.0301X^0.5;再现性 0.0926X^0.5。 乙苯:范围 1.57~2.65;重复性 0.029;再现性 0.163。 对/间-二甲苯:范围 2.06~9.59;重复性 0.071;再现性 0.452。 邻二甲苯:范围 0.77~3.92;重复性 0.0296X^0.5;再现性 0.1168X^0.5。 C9+芳烃:范围 8.32~25.05;重复性 0.0145(X+5.157)〔主扫描;另扫描印X−5.157,同版差异〔待核〕,不作阈值〕;再现性 0.070(X+5.157)。 总芳烃:范围 16.34~49.07;重复性 0.46;再现性 1.59。 两份同版扫描的C9+重复性括号符号不一致,主文件印加号,另一文件印减号;不据〔原文不清〕或计算合理性猜定。其他清晰行已目视对照,不等于独立技术验收。

报告

原件第14章合并计算与报告,不另造独立报告章节。结果按质量或体积百分数报告至0.01%,总芳烃由各组分相加;原14.1.2质量报告列表未单列乙苯,14.2.1体积报告列表包含乙苯,保留这一原文差异待技术复核,不自行补改列表。

引用文件

GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法)。 GB/T 4756 石油液体手工取样法。 GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则。 SH/T 0604 原油和石油产品密度测定法(U型振动管法)。 原件未在引用列表标年号,本卡不猜引用版本或当前有效性。

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核验说明

〔待核〕和〔原文不清〕标明仍需核对标准原文的具体位置,并不表示已经核实。请勿将这些数值或步骤直接用于作业依据。逐页核对修订清晰转录值并补齐截断尾段;技术复核待完成。两份同版扫描的C9+重复性分别印0.0145(X+5.157)和0.0145(X−5.157),差异未定,不作阈值。原质量报告列表未单列乙苯,体积列表包含乙苯,保留原文差异。图1—7未重建,现行状态及最终适用性未确认,不能直接作为操作依据。